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當(dāng)前位置:首頁  >  技術(shù)文章  >  電池絕熱量熱儀應(yīng)用|液態(tài)及半固態(tài)電解質(zhì)電池?zé)崾Э卮呋磻?yīng)模型的對比研究

電池絕熱量熱儀應(yīng)用|液態(tài)及半固態(tài)電解質(zhì)電池?zé)崾Э卮呋磻?yīng)模型的對比研究

更新時間:2025-02-17  |  點(diǎn)擊率:1783
    在全球積極推進(jìn)碳達(dá)峰與碳中和的背景下,新能源汽車產(chǎn)業(yè)作為實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的關(guān)鍵一環(huán),戰(zhàn)略地位愈發(fā)凸顯。鋰離子電池作為新能源汽車的動力源泉,它的能量密度與車輛續(xù)航里程、重量及成本都息息相關(guān)。但是,隨著能量密度提升,熱失控風(fēng)險及熱失控的劇烈程度也隨之加劇。為深入剖析高比能量電池的熱失控特性,為電動汽車的熱管理系統(tǒng)設(shè)計(jì)提供科學(xué)依據(jù),我司應(yīng)用研究團(tuán)隊(duì)與重慶理工大學(xué)林春景副教授課題組利用BAC-420A大型電池絕熱量熱儀,針對NCM鋰離子液態(tài)電池和鋰金屬半固態(tài)電池進(jìn)行絕熱熱失控測試,并對熱失控過程中的催化反應(yīng)進(jìn)行對比研究,相關(guān)成果已在 Journal of Energy Storage 學(xué)術(shù)期刊發(fā)表。

 

實(shí)驗(yàn)儀器介紹

大型電池絕熱量熱儀,作為電池?zé)岚踩栽u估的關(guān)鍵設(shè)備,可精確檢測到電池在絕熱環(huán)境下的熱失控特征,同步記錄電池在各種濫用條件下的電壓、電流、溫度、時間等狀態(tài)信息,經(jīng)電學(xué)、熱學(xué)、光學(xué)數(shù)據(jù)的協(xié)同處理,揭示電池?zé)崾Э貦C(jī)理,精確量化電池?zé)岱€(wěn)定性與致災(zāi)危害,能為電池單體及模組安全性能評估、熱管理開發(fā)、熱失控主動防控研究提供可靠數(shù)據(jù)支撐。

本次研究采用的BAC-420A大型電池絕熱量熱儀專為大型電池單體及小型模組設(shè)計(jì)其絕熱腔體有效尺寸達(dá) 420×520mm,可滿足長邊不超過 600mm電池的熱失控測試需求。該儀器絕熱性能好,壁樣溫差≤0.5℃,自放熱檢測靈敏度可達(dá)到0.005°C/min,遠(yuǎn)超行業(yè)常規(guī)檢測閾值 0.02°C/min。能夠敏銳捕捉電池?zé)崾Э剡^程中的細(xì)微溫度變化,精準(zhǔn)測定自放熱起始溫度(Tonset)、熱失控起始溫度(TTR)、熱失控最高溫度(Tmax)及最大溫速率(dT/dt)max等關(guān)鍵熱動力學(xué)參數(shù)。同時該儀器符合 GB/T 36276 - 2023《電力儲能用鋰離子電池》“絕熱溫升特性” 實(shí)驗(yàn)要求。為電池安全性能評估、熱管理開發(fā)及熱失控防控研究提供有力的數(shù)據(jù)支持。此外,該儀器還榮獲2024年“國產(chǎn)好儀器”稱號,口碑備受贊譽(yù)。

 

 

BAC-420A大型電池絕熱量熱儀

 

 

實(shí)驗(yàn)過程及結(jié)果

(一)實(shí)驗(yàn)過程

樣品準(zhǔn)備:實(shí)驗(yàn)樣品涵蓋不同鎳含量的 NCM 三元液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池和 NCM622 半固態(tài)鋰金屬電池。其中,NCM 液態(tài)電解質(zhì)電池依鎳含量差異可分為中鎳(NCM532 / 石墨、NCM622 / 石墨)、高鎳(NCM811 / 石墨)和超高鎳(NCM90505 / 石墨)電池。

 

 

 

儀器校準(zhǔn):

Step1采用溫差基線模式,以與電池樣品尺寸相同的標(biāo)準(zhǔn)鋁塊對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。

Step2:利用標(biāo)準(zhǔn)鋁塊進(jìn)行HWS模式測量其自發(fā)熱速率。唯有鋁塊在搜索期間各臺階升溫速率均不超過±0.003°C/min 時,儀器絕熱性能方可滿足后續(xù)電池?zé)崾Э販y試要求。

 

實(shí)驗(yàn)操作:將電池置于電池絕熱量熱儀內(nèi),采用HWS模式開展絕熱熱失控測試。實(shí)驗(yàn)分為臺階升溫階段和絕熱追蹤階段。實(shí)驗(yàn)開始時,電池首先進(jìn)行加熱-等待-搜尋的臺階升溫模式,直到臺階搜索階段樣品升溫速率大于0.02°C/min 檢測閾值,進(jìn)入絕熱跟蹤階段,爐體溫度追蹤樣品溫度直至電池?zé)崾Э亍?/span>

 

 

 

(一)實(shí)驗(yàn)結(jié)果

  • 熱失控特征參數(shù)分析

采用BAC-420A大型絕熱電池絕熱量熱儀測定9種不同電池的熱失控特征參數(shù),結(jié)果如圖2-圖7、表2所示:


1.不同NCM液態(tài)鋰離子電池的Tonset一般在80-90°C范圍內(nèi),表明鋰離子液態(tài)電池的SEI膜分解機(jī)制與正極材料相關(guān)性較小。隨著系統(tǒng)中鎳含量占比的增加,熱失控孕育時間和持續(xù)時間縮短,而熱失控過程中釋放的單位Ah能量、能量釋放速率和質(zhì)量損失率均增加,說明熱失控的劇烈程度隨著電池能量密度的增加而增加。

2.同一體系的方形和軟包鋰離子電池的熱失控過程存在差異方形電池的TTR隨著鎳含量的增加而降低,從NCM532的186.49°C逐漸降低至NCM90505的156.92°C,而軟包電池的TTR保持在190°C左右。此外,軟包電池在達(dá)到TTR后會有一個誘導(dǎo)期才會快速升溫。

3. 鋰金屬半固態(tài)電池的Tonset低于75°C,Tmax超過1420°C,熱失控持續(xù)時間最短,熱失控后的質(zhì)量損失率接近100%。這表明與高鎳和超高鎳NCM三元鋰離子電池相比,鋰金屬半固態(tài)電池的熱穩(wěn)定性更低,熱失控更嚴(yán)重,潛在的熱危害更大。

 

 

 

 

 

 

 

 

部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)展示

 

 

  • 兩步自催化反應(yīng)模型的應(yīng)用

依據(jù)BAC-420A所測熱失控關(guān)鍵參數(shù),本研究先將兩步自催化反應(yīng)模型應(yīng)用于電池自加熱過程的表觀動力學(xué)分析。結(jié)果表明,模型有效地模擬了熱失控孕育階段的表觀熱動力學(xué)過程,并揭示了孕育階段反應(yīng)的活化能隨著能量密度的增加而降低的規(guī)律。

 

 

 

 

部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)展示

 

 

結(jié)論

本研究利用BAC-420A大型電池絕熱量熱儀對高能密度電池的熱失控行為進(jìn)行了深入研究,揭示了關(guān)鍵的熱失控特性和規(guī)律與鎳含量、電池封裝形式的關(guān)系等。這些發(fā)現(xiàn)不僅為優(yōu)化長續(xù)航動力電池的熱管理和安全預(yù)警設(shè)計(jì)提供了參考,也為未來電池材料的選擇和電池結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)提供了重要依據(jù)。隨著新能源汽車產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展,對電池?zé)岚踩缘难芯繉⒗^續(xù)深入,以推動技術(shù)進(jìn)步和產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展。

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